原子価(げんしか)とはある
原子が何個の他の原子と結合するかを表す数である。
元素によっては複数の原子価を持つものもあり、特に
遷移金属は多くの原子価を取ることができるため、多様な酸化状態や反応性を示す。
定比例の法則の確立によってある
化合物に含まれる
元素の質量の比は恒に一定であることが示された。
ジョン・ドルトンはこれを説明するために
原子の概念を導入し、ある化合物に含まれる各元素の原子の数の比は恒に一定となるという考えを示した。この考えに基づいて様々な化合物の
組成式を調べていくとその組成に法則性があることが分かってきた。例えばある
金属原子に
酸素原子が結合する場合、その数は
塩素原子が結合する数の半分となる。 そこで
水素原子や塩素原子を基準として、これら何個と結合できるかとして原子価の概念が確立した。原子価の概念は化学結合論とともに発達してきた。
イェンス・ベルセリウスは
ハンフリー・デービーの電気分解の実験から、原子はプラスあるいはマイナスのある量の
電荷を持っていると考えた。そしてプラスの電荷を持つ原子とマイナスの電荷を持つ原子が、全体の電荷が0となるように
クーロン力によって結びついて電気的に中性な化合物を構成していると考えた。この考えによれば個々の原子の持つ電荷の大きさ、すなわちイオン価により、他の何個の原子と結合するか、すなわち原子価が決定されることになる。当時知られていた化合物は
無機化合物が大部分であったのでこの考え方は広く受け入れられた。
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